Neue Veröffentlichung in Dalton Trans. veröffentlicht

A new generation of terminal copper nitrenes and their application in aromatic C–H amination reactions

Nitrene sind eine hochreaktive Stickstoffspezies mit sechs Valenzelektronen. Diese können mit Hilfe von Kupfer(I)-Bis(pyrazolyl)methane-Komplexen bei tiefen Temperaturen stabilisiert werden und zur direkten C–H Aminierung und zur Aziridinierung von Styrol-Derivaten verwendet werden.

In dieser Veröffentlichung werden drei neue Kupfer-Nitren-Komplexe mit verschiedenen dritten N-Donoren dargestellt. Diese konnten direkt mit verschiedenen Methoden, zum Beispiel UV/Vis-Spektroskopie und ultrahochauflösende Kryo-ESI-Massenspektrometrie, charakterisiert werden. Darüber hinaus werden die Struktur der Kupfer-Nitren-Komplexe theoretisch mittels DFT- und DLPNO-CCSD(T)-Berechnungen untersucht. Die Kupfer-Nitren-Komplexe konnen in der katalytischen C–H Aminierung von anspruchsvollen Substraten wie Benzol und Cyclohexan angewendet werden. Des Weiteren können verschiedene Styrol-Derivate in guter Ausbeute aziridiniert werden. Abschließend wurde der Mechanismus der Aziridinierung von Styrol experimentell und mittels DFT Rechnungen untersucht.

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